Obertöne von Kohlendioxid
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Wie für die Grundschwingungen gelten auch für Kombinations- und Obertöne
symmetriebedingte Auswahlregeln. Bei Molekülen mit einem Inversionszentrum
sind alle Obertöne einer Raman-aktiven Grundschwingung ausschließlich Raman-aktiv.
Weiter gilt für alle Schwingungen, die antisymmetrisch zu einem
Inversionszentrum sind, daß sich in der Reihe v, 2v, 3v, ... IR- und
Raman-Aktivität abwechseln. Dies ist in der nebenstehenden Tabelle dargestellt.
Die mit "-" gekennzeichneten Positionen werden wegen zu geringer Intensiät
nicht beobachtet.
Die Doppelbanden für 2ν2 und 3ν2 sind auf
Fermi-Resonanz zurückzuführen. Leztere kann im Fall einer zufälligen Entartung
auftreten, bei der die Bandenlage einer binären, ternären oder
höheren Schwingungskombination mit der Bandenlage einer Grundschwingung
oder einer anderen Schwingungskombination zusammenfällt. Hierbei tritt eine Kopplung
auf ("Fermi-Resonanz" ), die sich so äußert, daß die die beteiligten Banden in
ihren Frequenzlagen auseinanderrücken und Energie voneinander borgen, was
zu einer mehr oder weniger ausgeprägten Angleichung der Intensitäten führt.
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